達(dá)克羅技術(shù)的最新研究進(jìn)展
發(fā)布時間:2011-01-12
發(fā)布者: 張力 專家
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  國內(nèi)的傳統(tǒng)達(dá)克羅技術(shù)還需進(jìn)一步研究和完善。首先,隨著人們環(huán)保意識的增強(qiáng),國外某些與達(dá)克羅涂液生產(chǎn)相關(guān)的企業(yè),很早就著手達(dá)克羅涂液無鉻化的研發(fā),尋找鉻的代用品,已研究出達(dá)克羅涂液的更新產(chǎn)品----交美特(無鉻達(dá)克羅)。交美特保持了達(dá)克羅膜層的許多優(yōu)越性,而且它杜絕使用鉻酸鹽。在表面處理過程中實(shí)現(xiàn)了清潔生產(chǎn),是一種綠色、環(huán)保實(shí)用技術(shù)。

  無鉻達(dá)克羅技術(shù)在我國也勢在必行成為緊固件電鍍的研發(fā)的重點(diǎn)。其次,國產(chǎn)的鱗片狀鋅粉與進(jìn)口鋅片在粒徑、表面質(zhì)量和發(fā)氣量上還有一定差距。為此,如何提高國產(chǎn)鱗片狀鋅粉的質(zhì)量,是國內(nèi)達(dá)克羅技術(shù)研發(fā)的亟待解決的關(guān)鍵問題。

1、達(dá)克羅膜層特點(diǎn)與防腐性能

1.1達(dá)克羅膜層特點(diǎn)

  達(dá)克羅膜層由細(xì)小的鱗片狀金屬鋅、鋁粉及鉻酸鹽組成,是經(jīng)過涂裝、烘干后得到的一種外觀呈光銀灰色的金屬涂覆層。雖然達(dá)克羅涂層看起來很像傳統(tǒng)電鍍鋅層,但是該涂層具有以下傳統(tǒng)電鍍鋅層無法比擬的優(yōu)點(diǎn):

1.1.1無氫脆。

  達(dá)克羅處理過程中無酸洗和不存在滲氫問題,加上經(jīng)過了較高溫度的固化燒結(jié),特別適合高強(qiáng)度螺栓和彈性緊固件等。

1.1.2工藝無公害。

  達(dá)克羅處理工藝基本無三廢的排放,所以幾乎不造成環(huán)境污染。,

1.1.3耐腐蝕性超強(qiáng)。

  達(dá)克羅膜層較薄,但它對鋼鐵緊固件的防護(hù)效果,是同等厚度的電鍍鋅層的7~10倍,經(jīng)過三涂三烘后的達(dá)克羅膜層,耐中性鹽霧試驗(yàn)可達(dá)1000h以上。

1.1.4高滲透性和極好的耐熱性。

  達(dá)克羅處理工藝采用浸漬或涂覆的方式,不會由于緊固件結(jié)構(gòu)復(fù)雜而出現(xiàn)不均勻鍍和深淺鍍能力不佳的問題,并且涂層可在250℃的環(huán)境下連續(xù)長期使用,耐腐蝕性能和外觀不受影響。

1.1.5抗鋅鋁雙金屬電化學(xué)腐蝕。

  大多數(shù)鋅層與鋁層鋼材基體緊密配合時會產(chǎn)生典型的雙金屬微電池,而達(dá)克羅膜層中的鋁鱗片能夠消除該現(xiàn)象的發(fā)生。

1.1.6極強(qiáng)的再涂覆能力。

  達(dá)克羅膜層具有很好的再涂性,在加工后的緊固件表面可進(jìn)行二次涂覆等工序。

1.2達(dá)克羅膜層防腐性能

  達(dá)克羅膜層對鋼鐵緊固件的防腐性能特點(diǎn):

  ①鋅對基體受控的電化學(xué)保護(hù)作用;
  ②鋅鋁片及復(fù)合鉻鹽涂層的機(jī)械屏蔽遮蓋保護(hù)作用;
  ③鉻酸的鈍化作用;
 ?、茕X抑制鋅的“淘析”作用。

  達(dá)克羅膜層的防腐性能與機(jī)理是:達(dá)克羅膜層即鋅鋁鉻膜是通過鋅-鋁粒子的電化學(xué)保護(hù)、鉻表面鈍化及鋅-鋁-鉻化合物保護(hù)層的屏蔽這三者的相互關(guān)系于一體,而形成的一種有立體保護(hù)作用的超強(qiáng)耐腐蝕膜。

2、達(dá)克羅涂料的主要原料

2.1鋅鋁粉及其它

  鋅鋁粉的品質(zhì)直接影響到達(dá)克羅涂液質(zhì)量的優(yōu)劣和涂層防腐蝕性能的好壞。早期的是用球狀鋅粉;后來基本上采用鱗片狀鋅鋁粉的混合物,鱗片狀鋅鋁粉具有優(yōu)良的屏蔽性能、電接觸性能、平行搭接性能和易懸浮的特性,使得采用鱗片狀鋅鋁粉達(dá)克羅涂料的防腐性以及施工性能明顯優(yōu)于傳統(tǒng)的球狀鋅鋁粉涂料。

  國外以前制備鋅粉,主要采用的是冷軋微小鋅片法。國內(nèi)一般采用濕法研磨和低溫壓制法。采用濕式球磨和輥軋法技術(shù)制備出了微細(xì)鋅片,在工藝條件一致的前提下,雖然軋制法歷時比球磨法長,但是軋制法得到的微細(xì)鋅片的形狀、圓度和粒徑分布更適合涂料的技術(shù)要求。采用干法球磨工藝軋制法將球狀鋅粉加工成鱗片狀鋅粉,并添加十八酸甘油酯、鋁粉分別作為助磨劑、粘結(jié)劑,得到符合涂料技術(shù)要求的鱗片狀鋅粉。

  目前,世界上較先進(jìn)的制備超微細(xì)鋅、鋁片的方法有:化學(xué)法(即甲酸銨和乙二酸還原法)、物理法(即PVD法)、機(jī)械研磨法和可以改變金屬粉體性能的機(jī)械化學(xué)法。

2.2鈍化劑

  早期的達(dá)克羅涂液中采用鉻酐作鈍化劑,后來有采用“鉻酐+重鉻酸鉀+鉬酸銨(鈉)”,由于鉻酸鹽、鉬酸鹽的雙重鈍化,并在烘烤中形成無定形的復(fù)合新生鹽,使鋅鋁鐵處于受控的陽極犧牲保護(hù)狀態(tài),可進(jìn)一步改善涂料的耐腐蝕性能。也有采用“重鉻酸鈉(鉀)鹽+磷酸二氫鈉(鉀)鹽”作為雙重?zé)o機(jī)粘結(jié)劑和鈍化劑,目的是用磷酸鹽代替部分鉻鹽,從而降低涂料中鉻鹽的用量,使涂料中六價鉻的含量低于2%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))。加如適量的硼酸和鉻酐的配液,用其替代單一的鉻酐,不僅可以得到性能更好的膜層,還可以降低涂層中六價鉻的含量。這是硼酸能夠和鋅、鋁反應(yīng)生成難以溶于水的硼酸鋅和硼酸鋁沉淀,這些沉淀不僅起到
一定的成型劑作用,而且能夠改善涂層的外觀,有效地提高涂層的結(jié)合力。

  目前,出于對環(huán)保的考慮,選擇合適的粘結(jié)劑(比如硅烷或鈦酸酯類偶聯(lián)劑)和腐蝕抑制劑替代鉻酸鹽已成為國內(nèi)外研發(fā)的重點(diǎn)。

2.3表面活化劑

  鋅鋁鉻金屬粉體有較高的活性,易團(tuán)聚,會影響粉體的質(zhì)量及性能,需進(jìn)行分散處理,所以加入表面活性劑作助磨劑。一般使用有機(jī)類的表面活性劑,比如高級脂肪酸及其鹽類、醇類和酯類,但通常采用的則是成膜能力極佳的羥基纖維素作為非離子型的表面活性劑。其它用到還有無機(jī)類表面活性劑,如亞硫酸鹽廢液(如木質(zhì)硫磺酸)、棕櫚油、松油等。通過試驗(yàn)證明,選擇復(fù)合表面活性劑為助磨劑比使用單一活性劑的效果好。

2.4還原劑

  無論是有機(jī)還原劑,還是無機(jī)還原劑,其主要作用都是在燒結(jié)過程中使六價鉻被還原,將CrO3還原為無定形Cr2O3,從而將金屬鋅鋁粉粘結(jié)成致密的保護(hù)膜。有機(jī)還原劑有甲醛、甲酸、丙烯酸、丁二酸、天冬氨酸、脂肪酸、丙三醇、一縮二丙二醇、乙二醇單甲醚、二乙二醇乙醚、葡萄糖等;無機(jī)還原劑有碘化鉀、次磷酸鈉等。此外,加入的鐵粉或達(dá)克羅處理液中的鋅也可視為一種無機(jī)還原劑。

2.5其它助劑

①PH值調(diào)節(jié)劑。

  達(dá)克羅處理液的穩(wěn)定性與其PH值直接有關(guān),所以需要調(diào)節(jié)涂液的PH值。當(dāng)PH值在3.5-5.0時,處理液的穩(wěn)定性和膜層質(zhì)量是最佳的。通??晒┻x擇的調(diào)節(jié)劑有鋰(鈣)的氧化物、碳酸鹽及其氫氧化物、氧化鋅(鍶),用的最多的是氧化鋅,亦可采用氨水或不活潑金屬的碳酸鹽等。

②潤滑劑。

  為了改善達(dá)克羅膜層的被劃傷性和調(diào)整摩擦因素,增加涂層的潤滑性,可加入聚四氟乙烯,其體積僅占涂層的0.5%-10%。

③增稠劑。

  添加增稠劑的目的是調(diào)節(jié)涂液的黏度,調(diào)節(jié)涂層的流平、流掛性。常用的增稠劑一般為羥甲基纖維素系列、羥乙基纖維素、聚丙烯酰胺和黃原膠等。

3、達(dá)克羅膜層的不足之處

  達(dá)克羅膜層因?yàn)榫哂兄T多傳統(tǒng)鍍鋅層無法超越的優(yōu)越性,所以在汽車、家電、電力、石油機(jī)械等領(lǐng)域得到廣泛應(yīng)用,但它亦存在一些不足之處。比如:

①顏色種類不多。

  當(dāng)今能實(shí)現(xiàn)產(chǎn)業(yè)化的達(dá)克羅涂料只有亞銀白色。雖然黑色達(dá)克羅也在研發(fā)中,但還沒有找到較好的技術(shù)路線。這種單色系遠(yuǎn)遠(yuǎn)不能滿足實(shí)際應(yīng)用中,像汽車工業(yè)、軍工行業(yè)對黑色、軍綠色等多彩色系的需求。

②存在進(jìn)一步環(huán)保的問題。

  傳統(tǒng)達(dá)克羅技術(shù)的后處理液中難免殘留少量的六價或三價鉻,這必然會對環(huán)境保護(hù)產(chǎn)生不利影響。

③固化溫度高。

  達(dá)克羅固化溫度為300℃這是能耗大、成本高的關(guān)鍵,不符合低碳經(jīng)濟(jì)、資源節(jié)約型和環(huán)境友好型的可持續(xù)發(fā)展理念。

④表面機(jī)械性能不足,不宜進(jìn)行塑性加工。

⑤導(dǎo)電性能不好,因此不宜用于導(dǎo)電連接的緊固件。如電器的接地螺栓等。
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2013-12-12
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